1999年、夏川りみとしてシングル『夕映えにゆれて』でデビュー。
2001年、3rdシングル『涙そうそう』をリリースし、大ヒット。116週連続チャートイン。
2002年、紅白歌合戦に初出場し、5年連続出場。
2004年、日本レコード大賞で最優秀歌唱賞受賞。
2006年、デヴィッド･フォスター・プロデュースによる、アンドレア・ボチェッリのアルバム『アモーレ』に参加し『ソモス・ノビオス〜愛の夢〜』をスペイン語でデュエット。
2008年、台湾だけでなく、香港、上海などでも公演を行い、アジアでの人気も高まる。
2010年8月、第一子となる男の子を出産。
2011年9月、シングル『あすという日が』をリリースし、6回目の紅白歌合戦出場。
2013年、セルジオ・メンデスのアルバム『ランデヴー』に参加。
2014年5月、デビュー15周年を迎え、記念オリジナルアルバム『虹』をリリース。
2015年11月、台湾、桃園市と台南市でコンサートを開催し約5,000人を動員。
2016年3月、台湾で好評を得た限定ベスト盤『台湾精選』日本版をリリース。
2016年11月　シングル『あしたの子守唄』（作詞作曲：宮沢和史（元THE BOOM））をリリース。
2017年4月　初のシンガポールコンサート Best of Rimi Natsukawa Live in Singaporeを開催。

2019年のデビュー20周年に向けて、2018年10月より20th Anniversary Yearがスタート。
その彼女の歌声は国境を越え、老若男女問わずリスナーを魅了し続けている。